меламін

1. Токсичність і «меламінові скандали» [ правити | правити код ]
2. Отруєння домашніх тварин кормом з меламіном [ правити | правити код ]

меламін систематичне
найменування 1,3,5-триазин-2,4,6-тріаміно Традиційні назви 2,4,6-тріаміно- сім -тріазін, ціанурамід, ціануротріамід, ціануротріамін Хім. формула C₃H₆N₆ Рац. формула C3H6N6 молярна маса 126,12 г / моль щільність 1,574 г / см³ Т. плав. 345 (разл) розчинність в у воді при 20 ° C 0,31 г / 100 мл Реєстр. номер CAS 108-78-1 PubChem 7955 Реєстр. номер EINECS 203-615-4 SMILES InChI ChEBI 27915 ChemSpider 7667 ЛД50 3248 (щури, перорально) [1] токсичність малотоксичний для ссавців [2] Наводяться дані для стандартних умов (25 ° C, 100 кПа) , Якщо не вказано іншого.

Меламін (1, 3, 5-триазин-2, 4, 6-тріаміно) - безбарвні кристали, малорозчинні у воді. Обсяг світового виробництва в 2007 році склав більше 1 млн тонн.

tпл = 364 ° C (з розкладанням); Розчинний у воді (0,5% по масі при 20 ° C, 4% при 90 ° C), не розчинний в органічних розчинниках. меламін - підставу , З кислотами утворює солі (C3H6N6 × HCl і ін.), Що розкладаються при нагріванні. У рідкому аміаку з амидами лужних металів меламін утворює як продукти приєднання C3H6N6 • MNH2 так і солі, M3C3H3N6 (M - метал).

При нагріванні до 354 ° С і вище меламін отщепляет аміак з утворенням мелемо (2,6,10-тріаміно- сім -гептазіна).

Характерною властивістю меламіну є заміщення аминогрупп під дією нуклеофілів . Так, у водних розчинах лугів при підвищених температурах і тисках меламін гідролізується , отщепляя аміак , При цьому відбувається послідовне заміщення аминогрупп на гідроксильні групи з утворенням аммеліна (2-гідрокси-4,6-діаміно- сім -тріазіна), аммеліда (2,4-дигідрокси-6-діаміно- сім -тріазіна) і цианурової кислоти (2,4,6-трігідроксі- сім -тріазіна). Під дією алкіламінів або їх солей аміногрупи меламіну заміщуються аміноалкільнимі групами з утворенням N-алкілмеламінов, ступінь заміщення (від одного до трьох) визначається ступенем надлишку аміну.

Під дією електрофільних агентів відбувається заміщення атомів водню аминогрупп меламіну: нітрація азотною кислотою в оцтової кислоти веде до утворення моно- та ди-N-нітромеламінов. Галогенування веде до утворення N-галогенмеламінов різного ступеня заміщення, під час хлорування може бути отриманий гексахлормеламін , Який є енергійним хлорують агентом і застосовується в складі композицій для дегазації отруйних речовин .

У лабораторних умовах найпростішим методом синтезу меламіну є взаємодія ціанурхлорид з аміаком при 100 ° C, іншими методами є синтези меламіну нагріванням гуанидина і тримеризация цианамида .

У промисловості застосовується два основні методи синтезу меламіну - піроліз сечовини і синтез з Діціандіамід .

При піролізі сечовини застосовуються каталізатори (на онове Al2O3 і ін.) При 350-450 ° C і тиску 50-200 МПа, при цьому на першій стадії сечовина отщепляет аміак з утворенням ціанової кислоти:

(NH2) 2CO → {\ displaystyle \ to} HCNO + NH3

яка потім з відщепленням вуглекислого газу утворює меламін:

6 HCNO → {\ displaystyle \ to} C3H6N6 + 3 CO2

Іншим методом є синтез з Діціандіамід (NH2CN) 2 в рідкому аміаку або розчині аміаку в етанолі при температурі 180-500 ° C і тиску 4-20 МПа (40-200 кг / см²). Історично першим промисловим методом стало виробництво меламіну з Діціандіамід, одержуваного, в свою чергу, з карбіду кальцію , Проте у міру зростання великотоннажного виробництва сечовини діціандіамідний процес був витіснений процесом піролізу сечовини.

Для виявлення використовується хроматографія . Гравіметрично меламін визначають у вигляді солей з цианурової або пікринової кислотою, а також фотометрически в слабокислою середовищі з поглинання при довжині хвилі 236 нм.

25 травня 2012 року в Невинномиську ( Ставропольський край ) На ВАТ « Невинномиськ Азот »Була запущена перша в Росії установка з виробництва меламіну і був отриманий перший вітчизняний меламін. Річний обсяг виробництва становить 50 тисяч тонн [3] .

Меламін широко застосовується в промисловому органічному синтезі, в тому числі іонообмінних смол, дубителів, гексахлормеламін, що використовується у виробництві барвників і гербіцидів. Меламін, поряд c сечовиною, також застосовувався в якості небілкового джерела азоту для домашньої худоби, проте в 1978 році був зроблений висновок про «неприйнятність меламіну як небілкового джерела азоту, так як він повільніше і недостатньо повно гідролізується в порівнянні з іншими - наприклад, сечовиною» .

Велика частина виробленого меламіну використовується у виробництві меламін-формальдегідних смол, що відносяться до групи амінопластів , Які отримують поліконденсацією меламіну з формальдегідом в слабощелочной середовищі (рН 7,8-8,5), при цьому на початковій стадії відбувається гідроксіметілірованіе меламіну по аминогруппам, з утворенням метілольних похідних різного ступеня заміщення (аж до гексаметілолмеламіна):

Гідроксіметілірованние похідні далі реагують з вільними аміногрупами меламіну і метілолмеламінов з утворенням метиленових містків. В результаті утворюються термореактивні олігомери при нагріванні або в присутності каталітичних кількостей кислот.

Меламін-формальдегідні смоли застосовуються як в складі полімерних композицій ( клеї , лаки ), В якості сполучного полімеру для прес-композицій з різними наповнювачами (целюлоза, скловолокно, деревне борошно) і як пластифікатори бетону, так і в якості конструкційного матеріалу для виробництва готових виробів і пінопластів ( спінений меламін ).

Токсичність і «меламінові скандали» [ правити | правити код ]

Меламін слаботоксічен: медіанна летальна доза при пероральному введенні у щурів становить 3,16 г / кг, тобто меламін не більше отруйний, ніж кухонна сіль (LD50 3 г / кг [4] ). Відповідно до даних, опублікованих Міжнародною програмою хімічної безпеки , Меламін не метаболізується і швидко виводиться з сечею, генотоксичность у випробуваннях in vivo не визначена, не робить дратівної дії на шкіру (при випробуваннях на кроликах і морських свинках) та слизову оболонку ока (при випробуваннях на кроликах). канцерогенні властивості при випробуваннях на мишах не встановлені. Разом з тим, за даними UNEP (1998 рік) у самців щурів при тривалому (36-105 тижнів) прийомі їжі, що містить надвисокі концентрації меламіну (0,45-3%) може виникати рак сечового міхура [2] .

У списку хімічних речовин, що виділяються з матеріалів, що контактують з харчовими продуктами , Допустимі кількості міграції яких регламентуються в РФ, меламін відсутня, для харчової посуду з меламін-формальдегідних смол в цьому списку визначена тільки ДКМ формальдегіду [5] .

Меламін використовувався деякими недобросовісними виробниками при виробництві харчових продуктів для підвищення вимірюваної при аналізі концентрації білка: при аналізі методами Кьельдаля і Дюма вміст білка вимірюється за вмістом азоту.

У червні 2008 року китайська компанія Sanlu Group, яка виробляє сухе молоко, отримала претензії споживачів, що у немовлят, яких годували виробленим компанією молоком, були виявлені камені в нирках . Подальше розслідування показало, що в сухому молоці цієї та низки інших компаній присутня меламін. Скандал набув широкого висвітлення в засобах масової інформації, в результаті чого за період до кінця 2008 року в Китаї з приводу проблем сечовидільної системи , Включаючи підозри на камені в нирках, були госпіталізовані 51 тис. Немовлят і дітей молодшого віку, були зафіксовані шість смертельних випадків.

Всесвітньої організації охорони здоров'я та Продовольчої і сільськогосподарської організація ООН була організована спільна експертна група по токсикології меламіну і цианурової кислоти, яка повторно розглянула дані по токсикології меламіну і підтвердила, що як гостра, так і хронічна токсичність меламіну дуже малі: меламін практично не метаболізується і виводиться з організму з сечею. Разом з тим при високих концентраціях меламін в їжі може відбуватися кристалізація меламіну в сечі, що виявляється в кристалурії і при дуже високих концентраціях призводить до утворення каменів у нирках. [6]

ГН 2.1.6.1338-03 «Гранично допустимі концентрації (ГДК) забруднюючих речовин в атмосферному повітрі населених місць» визначають для меламіну № 502: клас небезпеки - 2, ГДК максимальна разова 0,02 мг / м³, ГДК середньодобова 0,01 мг / м³ .

Отруєння домашніх тварин кормом з меламіном [ правити | правити код ]

На початку 2007 року 2200 собак і 1950 кішок в США загинули через відмову нирок. Причиною стало вживання корму, виготовленого найбільшим в Північній Америці виробником сухих і вологих кормів для тварин компанією Menu Foods Inc. (Онтаріо, Канада) для більш ніж 100 брендів (серед них Procter & Gamble) [7] [8] .

Procter & Gamble єдина встановила причину - наявність меламіну в зерновому глютену китайського походження - і опублікувала токсикологічну інформацію. За повідомленням «USA Today» Компанія Procter & Gamble запевнила в посиленні контролю над компанією-виробником [9] .

1. ↑ Melamine MSDS
2. ↑ 1 2 Melamine // OECD SIDS
3. ↑ Вікторія Ханова. Перший меламіновий гравець (неопр.). expert.ru (22 липня 2013).
4. ↑ Safety data for sodium chloride // MSDS
5. ↑ Гігієнічні нормативи ГН 2.3.3.972-00 «2.3.3. Гігієна харчування. Тара, посуд, упаковка, обладнання та інші види продукції, що контактують з харчовими продуктами. Гранично допустимі кількості хімічних речовин, що виділяються з матеріалів, що контактують з харчовими продуктами »
6. ↑ Expert meeting to review toxicological aspects of melamine and cyanuric acid, 1-4 December 2008 (неопр.) (Недоступна посилання). WHO. Дата обігу 13 червня 2013. Читальний зал 13 червня 2013 року.
7. ↑ Tainted pet food fund approved - UPI.com
8. ↑ The Responsibility Paradox, Stanford Social Innovation Review, Winter 2008. (Недоступна посилання)
9. ↑ Melamine, San Francisco Chronicle, 22.10.2008. (неопр.) (Недоступна посилання). Дата звернення 23 жовтня 2009. Читальний зал 23 березня 2010 року.